建筑(zhu)用(yong)硅酮膠在市場上俗稱(cheng)“玻璃膠”，是(shi)目(mu)前玻璃幕墻建筑的(de)主要(yao)結(jie)構粘結(jie)和密封材料。它是(shi)一種(zhong)濕氣固化產(chan)品(pin)，一般*道工序是捏合(he)混煉過程：將(jiang)107膠、白油或硅(gui)油以及(ji)納米(mi)碳(tan)酸鈣等按一定(ding)比例加入到(dao)雙軸捏合(he)機(ji)內預(yu)混，一定(ding)時(shi)間(jian)后(hou)采取真空密(mi)煉3-6小時(shi)。一些企業會(hui)將(jiang)納米(mi)碳(tan)酸鈣等固體填充(chong)料(liao)預(yu)先烘干脫(tuo)水，降低真空密(mi)煉時(shi)間(jian)。該過程完成后(hou)得到(dao)基料(liao)。通過對基料(liao)粘稠性能、揮發份等檢測(ce)后(hou)，進(jin)(jin)行(xing)第二道工序——制膠，將(jiang)基料(liao)與交聯劑、色料(liao)、其他功能助(zhu)劑等進(jin)(jin)一步在(zai)真空條件下充(chong)分混合(he)，制得密(mi)封保存的中性硅(gui)酮膠制品。   

納米碳酸鈣在應(ying)用過(guo)程中主(zhu)要有以下問題：

1.水分

產(chan)品水分(fen)（硅酮(tong)膠企業以揮發份(fen)為準）較高(gao)，使(shi)碳酸(suan)鈣顆(ke)粒(li)表面的(de)(de)羥(qian)基（-OH）增(zeng)多，其聚(ju)集體呈現出現互凝聚(ju)的(de)(de)傾(qing)向(xiang)，在(zai)液相聚(ju)硅烷作(zuo)用(yong)下形(xing)成(cheng)三維(wei)網絡，使(shi)膠料的(de)(de)黏(nian)度增(zeng)大，并在(zai)基料中形(xing)成(cheng)1～3mm顆(ke)粒(li)，造成(cheng)混(hun)煉時間延長，可通(tong)過(guo)研磨(mo)(mo)或(huo)篩網過(guo)濾(lv)進行(xing)處理(li)，但在(zai)研磨(mo)(mo)過(guo)程(cheng)中大多采用(yong)敞開式，因(yin)此該團粒(li)中水分(fen)位能即使(shi)脫出只能研磨(mo)(mo)變小，卻難以消除，而(er)采用(yong)80-120目篩網對基料進行(xing)過(guo)濾(lv)處理(li)較為可行(xing)。

2.二次粒(li)徑

二(er)次粒(li)徑較(jiao)(jiao)大，一般(ban)容易出現在粒(li)徑較(jiao)(jiao)小的(de)(de)納(na)米碳酸(suan)鈣產品(pin)中，由于隨著納(na)米碳酸(suan)鈣粒(li)徑的(de)(de)范圍小到40-60nm時，顆粒(li)比表面積增大（22～34m²/g），內聚(ju)力(li)增(zeng)強，很容(rong)易(yi)形成(cheng)結合(he)(he)緊密硬團(tuan)(tuan)聚(ju)，分(fen)散(san)(san)解聚(ju)都相(xiang)對較為困難，硅(gui)酮膠捏合(he)(he)過(guo)程中無法分(fen)散(san)(san)該硬團(tuan)(tuan)聚(ju)顆粒(li)，因(yin)此只能通(tong)過(guo)一次(ci)或(huo)多次(ci)研磨將其(qi)(qi)分(fen)散(san)(san)，勢必增(zeng)加(jia)制(zhi)造成(cheng)本。如產(chan)品中有較多40nm左(zuo)右結晶體，其(qi)(qi)團(tuan)(tuan)聚(ju)體（二次(ci)粒(li)子）粒(li)徑會(hui)達到30μm以上，在使用過(guo)程中兩輥研磨機也很難分(fen)散(san)(san)這種硬團(tuan)(tuan)聚(ju)體，當該顆粒(li)數量足夠多時，硅(gui)酮膠制(zhi)品表面就容(rong)易(yi)出現顆粒(li)，甚至“麻面”或(huo)“霧面”現象。

3.表(biao)面處(chu)理

當表(biao)(biao)面(mian)(mian)處(chu)理不足時，由于碳(tan)酸鈣顆粒表(biao)(biao)面(mian)(mian)為極性(xing)(xing)，是親水截面(mian)(mian)，在硅酮(tong)膠(jiao)這種(zhong)非極性(xing)(xing)有(you)機物中就很難(nan)(nan)相(xiang)容，造成分散(san)困(kun)難(nan)(nan)，出現(xian)混煉時難(nan)(nan)“吃(chi)粉”延長(chang)捏合時間(jian)，即(ji)使充分混合后，由于碳(tan)酸鈣表(biao)(biao)面(mian)(mian)缺(que)乏足夠有(you)機物表(biao)(biao)面(mian)(mian)活性(xing)(xing)劑包覆使硅酮(tong)膠(jiao)體系與極性(xing)(xing)碳(tan)酸鈣界(jie)面(mian)(mian)接觸幾率明(ming)顯(xian)增加，而碳(tan)酸鈣表(biao)(biao)面(mian)(mian)存在較(jiao)多的(de)羥基，這些基團能(neng)與液相(xiang)硅橡膠(jiao)分子鏈中的(de)Si-O鍵(jian)形成氫鍵(jian)（物理吸附），其結果(guo)將會產生(sheng)兩種(zhong)不同的(de)作用：一方面(mian)(mian)導致硫化膠(jiao)物理力學性(xing)(xing)能(neng)的(de)提(ti)高，另一方面(mian)(mian)也會在體系內(nei)部產生(sheng)結果(guo)化現(xian)象(xiang)，導致膠(jiao)料(liao)的(de)儲存穩定性(xing)(xing)下降。

表面處(chu)理劑(ji)過剩時，對(dui)硅(gui)酮(tong)膠的生產(chan)同樣產(chan)生不(bu)利影響(xiang)，因為(wei)硅(gui)酮(tong)膠是一種(zhong)(zhong)粘(zhan)膠制品，要求(qiu)必須(xu)與施(shi)(shi)工(gong)介(jie)質表面有(you)良好的黏粘(zhan)性(xing)能(neng)，為(wei)提高這種(zhong)(zhong)黏粘(zhan)性(xing)能(neng)，硅(gui)酮(tong)膠配(pei)方中(zhong)(zhong)較(jiao)多(duo)(duo)采用硅(gui)烷(wan)偶聯劑(ji)改進增強，這種(zhong)(zhong)黏粘(zhan)性(xing)能(neng)是靠硅(gui)烷(wan)偶聯劑(ji)中(zhong)(zhong)的兩種(zhong)(zhong)基團(tuan)(tuan)與施(shi)(shi)工(gong)介(jie)質表面以范德華力或(huo)氫鍵(jian)(jian)形成物理吸附或(huo)者借助(zhu)基團(tuan)(tuan)的反(fan)應形成化學鍵(jian)(jian)，當碳(tan)酸鈣表面處(chu)理劑(ji)過量時，其有(you)機基團(tuan)(tuan)數量明顯(xian)增多(duo)(duo)（尤其以有(you)機雜合(he)物為(wei)主要表面處(chu)理劑(ji)的納米碳(tan)酸鈣產(chan)品更為(wei)明顯(xian)），硅(gui)烷(wan)偶聯劑(ji)中(zhong)(zhong)的部分基團(tuan)(tuan)會與碳(tan)酸鈣表面活性(xing)劑(ji)分子中(zhong)(zhong)有(you)機基團(tuan)(tuan)鍵(jian)(jian)合(he)，從而影響(xiang)對(dui)施(shi)(shi)工(gong)界面黏結性(xing)能(neng)。

另一方面(mian)：表(biao)面(mian)處(chu)(chu)理劑(ji)過量(liang)使碳酸(suan)鈣(gai)顆粒(li)表(biao)面(mian)與(yu)硅(gui)酮(tong)膠體(ti)系直接氫鍵(jian)結合(he)(he)的(de)(de)幾率減少，主(zhu)要依靠表(biao)面(mian)活性(xing)劑(ji)有(you)機(ji)分子(zi)與(yu)體(ti)系的(de)(de)結合(he)(he)，因(yin)為碳酸(suan)鈣(gai)表(biao)面(mian)活性(xing)劑(ji)分子(zi)以(yi)有(you)機(ji)長鏈分子(zi)為主(zhu)，這種有(you)機(ji)分子(zi)之間(jian)的(de)(de)結合(he)(he)力表(biao)現較為柔性(xing)，因(yin)此固化后的(de)(de)硅(gui)酮(tong)膠制品模量(liang)較低，如果在碳酸(suan)鈣(gai)表(biao)面(mian)有(you)適(shi)當的(de)(de)一部(bu)分表(biao)面(mian)能與(yu)硅(gui)酮(tong)膠體(ti)系氫鍵(jian)結合(he)(he)，則體(ti)系的(de)(de)網狀(zhuang)結構更為牢固，內聚力更強。這樣的(de)(de)制品抗撕裂(lie)強度會有(you)所提(ti)高。另外，表(biao)面(mian)處(chu)(chu)理劑(ji)中(zhong)的(de)(de)短鏈有(you)機(ji)物易揮發，當處(chu)(chu)理過量(liang)時，產品的(de)(de)揮發份(fen)會升高，使硅(gui)酮(tong)膠真空捏(nie)合(he)(he)過程中(zhong)抽出(chu)的(de)(de)低沸(fei)點(dian)有(you)機(ji)物增加。   

4.pH值

貯(zhu)存穩定性(xing)是硅酮膠(jiao)制品(pin)(pin)的一個非(fei)常(chang)重要(yao)的質量指標，脫(tuo)醇(chun)型的貯(zhu)存穩定性(xing)稍差，但脫(tuo)醇(chun)型生產(chan)(chan)成本較(jiao)為低(di)廉，故(gu)企(qi)業(ye)較(jiao)多仍以(yi)該類型為主。從目(mu)前硅酮膠(jiao)技(ji)術的發(fa)展看，產(chan)(chan)品(pin)(pin)的質量性(xing)能不(bu)(bu)斷提高，配方技(ji)術日益完(wan)善，也變得越(yue)來越(yue)復雜，一些相應(ying)的功能性(xing)助劑增(zeng)加(jia)，加(jia)之自動化生產(chan)(chan)線技(ji)術的不(bu)(bu)斷普及，使一些硅酮膠(jiao)企(qi)業(ye)對納米(mi)碳(tan)酸鈣中(zhong)性(xing)能提出(chu)更高的要(yao)求，產(chan)(chan)品(pin)(pin)pH值要(yao)求在(zai)9.5以(yi)下(xia)。   

理論上(shang)講碳酸(suan)鈣(gai)是一(yi)(yi)種(zhong)弱堿鹽(yan)，其pH值(zhi)在8～10，納(na)米(mi)(mi)活性碳酸(suan)鈣(gai)表(biao)面包覆劑一(yi)(yi)般多為(wei)弱有機酸(suan)或有機酸(suan)鹽(yan)，對其表(biao)面有一(yi)(yi)定的中(zhong)和作用，因此(ci)一(yi)(yi)些表(biao)面處(chu)理較為(wei)充(chong)分的納(na)米(mi)(mi)碳酸(suan)鈣(gai)產(chan)品的pH值(zhi)可(ke)以(yi)控制在8～9，例如：日本白石公司“白艷(yan)華CC”產(chan)品PH值(zhi)控制在8.8以(yi)下(xia)，但(dan)國(guo)內(nei)很多企(qi)業產(chan)品pH值(zhi)都在9～10，甚至達到(dao)10.5左右。pH值(zhi)過高原(yuan)因有以(yi)下(xia)幾個方面：首先是石灰(hui)石純度，當石灰(hui)石中(zhong)的MgCO₃≥1.5%以后，對產品的pH值產生(sheng)不可抗拒(ju)的影響，因(yin)為MgCO₃的溶解性比CaCO₃好，易電解產(chan)生OH^-。其次在碳(tan)化過程形(xing)成Mg(HCO₃)₂水溶性鹽，雖然在過濾(lv)脫水時大部分排除，但還(huan)有10%以上殘留在濾(lv)餅(bing)內，這部分將隨(sui)濾(lv)餅(bing)烘(hong)干(gan)留在產品(pin)中(zhong)，也會促使pH值升高。

5.在(zai)脫(tuo)醇型膠中的貯存穩定性問題(ti)

在(zai)(zai)(zai)一(yi)些硅酮(tong)膠(jiao)(jiao)企業中(zhong)曾出現(xian)(xian)過該(gai)問(wen)題，給納米(mi)碳(tan)酸鈣(gai)和(he)硅酮(tong)膠(jiao)(jiao)企業帶來(lai)較大(da)的(de)(de)困惑。由(you)于硅酮(tong)膠(jiao)(jiao)產(chan)品(pin)的(de)(de)生(sheng)產(chan)工(gong)藝及(ji)產(chan)品(pin)特(te)性決(jue)定硅酮(tong)膠(jiao)(jiao)制品(pin)在(zai)(zai)(zai)加(jia)入交(jiao)聯(lian)劑(ji)(ji)后(hou)制得的(de)(de)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)品(pin)須密封儲(chu)存(cun)，一(yi)旦(dan)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)品(pin)出現(xian)(xian)質(zhi)量(liang)問(wen)題則很(hen)難對成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)品(pin)進行返(fan)工(gong)處理(li)，造成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)的(de)(de)損(sun)失較大(da)。據(ju)相(xiang)關資料顯示，脫醇型硅酮(tong)膠(jiao)(jiao)一(yi)般(ban)多(duo)(duo)采用(yong)高(gao)水解(jie)活(huo)性硅烷(wan)偶聯(lian)劑(ji)(ji)，在(zai)(zai)(zai)沒有(you)(you)引入羥(qian)基和(he)水分(fen)清除(chu)(chu)劑(ji)(ji)情況下(xia)很(hen)容易造成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)填料中(zhong)的(de)(de)微(wei)量(liang)水分(fen)和(he)硅烷(wan)偶聯(lian)劑(ji)(ji)反應生(sheng)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)的(de)(de)游離醇，從而(er)引起(qi)體系的(de)(de)貯(zhu)存(cun)穩定性和(he)硫化(hua)性能(neng)下(xia)降。特(te)別是(shi)表(biao)面處理(li)不(bu)足的(de)(de)產(chan)品(pin)在(zai)(zai)(zai)儲(chu)存(cun)過程(cheng)中(zhong)吸潮(chao)非常快，加(jia)之(zhi)納米(mi)碳(tan)酸鈣(gai)二(er)次粒(li)(li)(li)子(zi)表(biao)現(xian)(xian)為(wei)多(duo)(duo)孔狀(zhuang)物質(zhi)，其內水分(fen)本身就很(hen)難排除(chu)(chu)，因(yin)此有(you)(you)理(li)由(you)認(ren)為(wei)該(gai)條件下(xia)的(de)(de)碳(tan)酸鈣(gai)顆(ke)粒(li)(li)(li)表(biao)面具有(you)(you)較多(duo)(duo)水分(fen)和(he)羥(qian)基，相(xiang)應形(xing)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)以(yi)碳(tan)酸鈣(gai)為(wei)結點的(de)(de)局部(bu)(bu)(bu)微(wei)觀(guan)網狀(zhuang)結構(gou)，嚴重(zhong)時出現(xian)(xian)局部(bu)(bu)(bu)微(wei)觀(guan)結構(gou)化(hua)，應力集中(zhong)現(xian)(xian)象(xiang)，形(xing)成(cheng)(cheng)(cheng)(cheng)較多(duo)(duo)分(fen)布均勻(yun)的(de)(de)細小“顆(ke)粒(li)(li)(li)”（實際(ji)收(shou)縮或突(tu)起(qi)）。這(zhe)種(zhong)“顆(ke)粒(li)(li)(li)”還有(you)(you)一(yi)個奇(qi)特(te)現(xian)(xian)象(xiang)是(shi)當體系溫(wen)度升高(gao)時會逐(zhu)漸消失，可以(yi)解(jie)釋為(wei)：由(you)于體系溫(wen)度升高(gao)，分(fen)子(zi)熱運動加(jia)劇，使微(wei)觀(guan)的(de)(de)交(jiao)聯(lian)結合被破壞，局部(bu)(bu)(bu)應力隨之(zhi)減弱(ruo)或消失，故硅酮(tong)膠(jiao)(jiao)表(biao)面和(he)內部(bu)(bu)(bu)分(fen)子(zi)結構(gou)恢復到正常狀(zhuang)態，出了暫時的(de)(de)“顆(ke)粒(li)(li)(li)”消失。當體系溫(wen)度降低后(hou)，“顆(ke)粒(li)(li)(li)”在(zai)(zai)(zai)原來(lai)位置重(zhong)新顯現(xian)(xian)。